锅炉清洗废液的处理

2019-03-11 19:03:00 zixun
ξ3 锅炉清洗废液的处理 3.1 概述 . 1. 锅炉清洗废液:是火力发电厂新建锅炉清洗和运行锅炉周期性清洗时排放的酸洗废液和 钝化废液的总称。 2. 锅炉清洗的方式: 盐酸清洗、氢氟酸清洗、EDTA 清洗、柠檬酸清洗等,其中常用的钝化剂有:磷酸三钠、 联氨、丙酮芴、亚硝酸钠等 3. 特点: (1) 排放时间短 (2) 污染物浓度高 (3) 污染物浓度变化大 (4) 直接排放对环境的影响较大 4. 锅炉清洗废液中的主要污染物 酸洗废液中的主要污染物是游离酸(如盐酸、氢氟酸或柠檬酸等有机酸) 、酸洗产 物和所用的缓蚀剂。 钝化废液中是过剩的钝化剂,如磷酸三钠、联氨、丙酮芴、亚硝酸钠等 表 锅炉清洗废液中部分有害物质的浓度 项目 pH 悬浮物 COD 油 酚 氨氮 As Ba Ca 3.2 酸洗废液的处理 . 酸洗废液的处理 一、盐酸酸洗废液 盐酸清洗废液一般呈茶黑色,有刺激性臭味,浓度为 4%左右,一般用中和沉淀法处理。 常用的中和剂是石灰或苛性钠。 废液在澄清器中先添加石灰中和至 PH 值为 10.5~11.0, 使废 液中的重金属呈氢氧化物沉淀析出, 处理后的澄清液可排至灰场进一步处理或与除盐设备的 酸碱再生废水合并处理。 盐酸清洗废液中的 COD、BOD 含量如果经中和处理达不到标准时,在中和沉淀以前还 浓度(mg/L) 0.5~4.27 8~175.5 1200~20000 5~23 0.02~0.07 80~325 0.01~0.45 0.1~0.4 16~74 项目 Mn Se Ni Pb Cr Hg Fe Cu TOC 浓度(mg/L) 2.9~28 <0.65 1.85~300 0.4~3.8 <8.8 <0.002 1300~4840 <47 90~4600 要增加氧化处理。 二、氟酸酸洗废液 氢氟酸废液浓度常低于 1%,一般用氟化钙沉淀法处理。试验发现:氟化钙沉淀的颗粒 很细,很难沉淀,即使静置一夜,上层仍有乳白色的一层,而实际的酸洗废液中含有大量的 Fe2+、Fe3+,氢氧化铁絮状物可吸附氟化钙沉淀,起到很好的混凝效果。石灰的理论量为氟 化钙的 1.4 倍, 经济有效用量为理论量的 2.2 倍, 值为 8~9, PH 经处理后氟离子可小于 10mg/L. 三、柠檬酸酸洗废液 柠檬酸废液浓度小于 2%,一般含有过剩的柠檬酸和重金属螯合物,其 COD 高达 20000~50000mg/L,一般采用氧化分解法或焚烧法处理。 1. 化分解法 在柠檬酸废液储存槽中,添加一定过量的氧化剂(过氧化氢、次氯酸钠、过硫酸氨) , 使废液中的 Fe2+氧化为 Fe3+,然后添加石灰或氢氧化钠,调整废液 PH 值为 10~12,再加混 凝剂(聚铁) ,用压缩空气搅拌,使 Fe3+形成氢氧化铁沉淀。 该法的缺点是药剂耗量大,成本高,易形成二次污染(SO2、H2S) ,很少采用。 2. 焚烧法 (1)原理 将中和后的柠檬酸清洗废液经喷嘴呈雾状喷入灼热的炉膛内焚烧,废液中的水被气化, 有机物质被燃烧成二氧化碳和水蒸汽,铁、铜等金属被氧化成不溶于水的金属氧化物微粒。 反应的方程式为: 2C6H8O7 + 9O2→12CO2 + 8H2O 2C6H5Na3O7+9O2→3Na2CO3+9 CO2+ 5H2O 2C6H4Cu2O7+ 9O2 → 4Cuo+12CO2 + 4H2O 2C6H5FeO7+ 9O2 → Fe2O3+12CO2 + 5H2O (2)特点 系统简单,安全可靠,无二次污染。 三、EDTA 酸洗废液 由于 EDTA 价格昂贵,所以必须从清洗废液中回收 EDTA,可做到较少排液。回收方法 主要有碱酸法和直接酸化法。 1.原理:EDTA 是一个 6 元酸,具有很强的螯合能力,其溶解度很小,0.02g/100mL 水,而 它的钠盐溶解度很大,11.2g/100mL 水。 2.碱酸法:是将溶液加碱碱化,调 PH 值大于 12 后,使 Fe2+、Fe3+形成氢氧化铁沉淀,再 将沉淀过滤分离后,加酸酸化使 EDTA 以 H4Y 沉淀分离回收。 3. 直接酸化法:是用酸直接控制 PH 值在 0 左右,将析出的 EDTA 洗涤、烘干,比较常用, 回收率可达 80%以上。 3.3 钝化废液的处理 . 一、联氨钝化废液 一般采用氧化分解法或焚烧法 1. 氧化分解法 (1) 次氯酸钠分解法:N2H4+ 2NaClO=N2+2NaCl+2H2O (2) 空气氧化触媒法:N2H4+O2=N2+2H2O (3) 臭氧法:N2H4+O3=3N2+6H2O 2. 焚烧法 同柠檬酸焚烧法。 二、硝酸钠钝化废液 1. 氯化铵法 NH4Cl+NaNO2=NaCl+NH4NO2 NH4NO2=N2+2H2O 缺点:实际排放的废液中尚有残留的 NO2-,空气中的氧气与溶液中的 NO2-和 NH4+ 反应,生成 NO2,造成二次污染,操作复杂。 2. 尿素法 2NaNO2+2HCl+CO(NH2)2=2N2+CO2+3H2O+2NaCl 副反应 2HNO2=H2O+NO+NO2 对 NOX 的处理,可设尿素淋洗装置处理,NO+NO2+ CO(NH2)2=2N2+CO2+2H2O 3. 次氯酸钙处理法 将亚硝酸钠废液排入废液池,加次氯酸钙处理。 三、磷酸三钠钝化废液 磷酸三钠钝化废液的 pH 值如不合格,需加酸处理至 PH 值 达 6~9 即可排放。
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